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reagiert entweder zu den Ausgangsstoffen zurück oder setzt sich zu den eigentlichen
Produkten um. Der zweite Schritt, der zur Bildung der Endprodukte Carboxylat und
Alkohol führt, ist irreversibel. (Aus diesem Grund ist die Bezeichnung „basisch ka-
talysierte Reaktion“ insofern nicht zutreffend, als der Katalysator OH
irreversibel
an der Reaktion teilnimmt. Bei der säurekatalysierten Esterhydrolyse trifft diese
Einschränkung übrigens nicht zu.)
Der Verbrauch an OH
Ionen und damit die Geschwindigkeit der Reaktion
kann konduktometrisch verfolgt werden, da das „gut leitende“ OH
-Ion durch
das schlecht leitende Carboxylat-Ion (im Falle des Essigsäureethylesters ist es das
Acetation) ersetzt wird.
Die Reaktion ist wegen des Einflusses der OH
-Ionen 2. Ordnung. Das Zeitge-
setz hat die Form
r
D
k
Œ
A
Œ
B
:
(1.97)
Die Lösung dieser Differenzialgleichung lautet:
ln
Œ
B
0
Œ
A
Œ
A
0
Œ
B
D .Œ
A
0
Œ
B
0
/
k
t
:
(1.98)
Trägt man dann ln
.Œ
A
=Œ
B
/
über t auf, ergibt sich eine Gerade mit der Steigung
Bemerkung: Für äquimolare Ausgangskonzentrationen
Œ
A
0
D Œ
B
0
geht das
Zeitgesetz in die Form
2
r
D
k
Œ
A
(1.99)
mit der Lösung
1
Œ
A
1
Œ
A
0
D
k
t
(1.100)
über. Die Funktion
.
1
=Œ
A
/ D
f
.
t
/
ergibt dann eine Gerade mit der Steigung k.
Die grafische Auswertung des Konzentrations-Zeit-Verlaufs einer Reaktion lie-
fert damit einerseits Hinweise auf die Gültigkeit des angewendeten Zeitgesetzes und
bietet andererseits die Möglichkeit, die Geschwindigkeitskonstante k zu ermitteln.
Es ist noch notwendig, eine Beziehung zwischen der gemessenen Leitfähigkeit
›
und den jeweiligen Konzentrationen herzustellen. Wegen
X
n
› D
c
i
œ
1 i
=
1000
(1.101)
i
D
1
(Die Leitfähigkeit
›
erhält man in S/cm, wenn die Konzentration in mol
eq
/l und die
Äquivalentleitfähigkeit in S
cm
2
/mol
eq
eingesetzt werden.)
gilt für den Anfang der Reaktion:
Œ
B
0
D Œ
NaOH
0
D ›
0
1000
=.œ
1Na
C
C œ
1 OH
/:
(1.102)
(Es wird hier angenommen, dass als Lauge NaOH eingesetzt wird.)
