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Tab. 1.7 Molare und Äquivalentgrenzleitfähigkeiten ausgewählter Kationen und Anionen
Kationen
ƒ m . 1 /
(mS m 2 /mol)
ƒ 1
(S
ƒ m . 1 /
(mS m 2 /mol)
ƒ 1
(S
Anionen
cm 2 /mol eq )
cm 2 /mol eq )
H C
OH
34,98
349,8
19,91
199,1
Li C
F
3,87
38,7
5,5
55
Na C
Cl
5,01
50,1
7,63
76,3
K C
I
7,35
73,5
7,68
76,8
Rb C
NO 3
7,7
77
7,14
71,4
Mg 2C
10,61
53,1
CH 3 COO
4,09
40,9
Ca 2 C
SO 2
4
11,90
59,5
16,00
80,00
Ba 2 C
CO 2
3
12,72
63,6
13,86
69,3
Messung eines Elektrolyten immer zwei Ionen gemeinsam zur Gesamtleitfähigkeit
beitragen. Auch die Aufstellung eines Gleichungssystems, z. B. von vier Gleichun-
gen für die Bestimmung von vier Einzelleitfähigkeiten, bringt keine Lösung. Es
gelten zum Beispiel:
ƒ 1 . KCl / D ƒ 1 . K C / C ƒ 1 . Cl / D 149;86 S cm 2 = mol eq
ƒ 1 . NaCl / D ƒ 1 . Na C / C ƒ 1 . Cl / D 126;46 S cm 2 = mol eq
ƒ 1 . KOH / D ƒ 1 . K C / C ƒ 1 . OH / D 271 S cm 2 = mol eq
ƒ 1 . NaOH / D ƒ 1 . Na C / C ƒ 1 . OH / D 247;8 S cm 2 = mol eq :
(1.63)
Das Gleichungssystem mit den vier unbekannten Größen ƒ 1 . K C / , ƒ 1 . Cl / ,
ƒ 1 . Na C / und ƒ 1 . OH / ist nicht lösbar, weil die Determinante Null ist (Behand-
lung mit der Cramer'schen Regel).
K C
Cl Na C
OH
ˇ
ˇ
1
1
0
0
(1.64)
0
1
1
0
D 0:
1
0
0
1
0
0
1
1
Um das Problem zu lösen, führen wir einen neuen Begriff ein, den der Über-
führungszahl t . Sie ist derjenige Anteil des Stromes, der von einer bestimmten
Ionensorte transportiert wird („Die Ionen werden überführt.“). Es gelten:
t C D I C = I ges
t D I = I ges :
(1.65)
Da der Gesamtstrom I ges die Summe der von Kationen und Anionen transportierten
Teilströme I C und I
ist, gilt:
t C C t D1:
(1.66)
 
 
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