Grundpraktikum - Praktikum Physikalische Chemie - page 4

Tab. 1.1 Ionenäquivalentleitfähigkeiten bei unendlicher Verdünnung (S

cm 2 = mol)

Kation ƒ 1C Anion ƒ 1

H C OH 349,8 197,6

Li C F 38,7 55

Na C 50,1 Cl 76,3

K C Br 73,5 78,3

Rb C I

77 76,8

Cs C ClO 3 77,7 65,3

Mg 2 C NO 3

53,1 71,4

SO 2
4

Ca 2 C 59,5 80

Ba 2 C CHCOO

63,6 40,9

auch die Äquivalentleitfähigkeiten stoffspezifisch konstanten Werten zu. Für c ! 0
gilt das Gesetz von der unabhängigen Wanderung der Ionen . Kationen und
Anionen tragen unabhängig voneinander mit ihren stoffspezifischen Werten œ 1C
bzw. œ 1 , den Äquivalentleitfähigkeiten bei unendlicher Verdünnung, summarisch
zur Grenzleitfähigkeit ƒ 1 bei.

n

X

ƒ 1 D œ 1 . i / : (1.10)

iD 1

Danach haben z. B. die Cl -Ionen in unendlich verdünnten Lösungen von HCl
oder NaCl dieselbe Beweglichkeit. Tabelle 1.1 enthält einige ausgewählte Werte
für œ 1 . i / . Die Werte sind in der Maßeinheit S cm 2 = mol angegeben, wobei sich mol
auf chemische Äquivalente bezieht (frühere Bezeichnung S cm 2 = val).
Bei Kenntnis der Konzentration aller Ionen lässt sich somit die Leitfähigkeit
einer Lösung berechnen.

X

n

› D œ 1 . i / c n . i /=1000 : (1.11)

i D 1

( › erhält man hier in der Maßeinheit S/cm, wenn die Äquivalentleitfähigkeiten bei
unendlicher Verdünnung in der Maßeinheit S cm 2 = mol und die Äquivalentkonzen-
tration in mol/l eingesetzt werden.)
Das bisher Gesagte trifft allerdings nur für starke Elektrolyte zu, bei denen voll-
ständige Dissoziation vorliegt. Bei schwachen Elektrolyten ist der Umfang der Dis-
soziation zu berücksichtigen. Betrachten wir als Beispiel wieder die Dissoziation
einer schwachen Säure HA.

HA • H C C A : (1.12)

Die Dissoziationskonstante K D ist

ΠH C ΠA
Œ

K D D : (1.13)

HA