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Tab. 39: Potenziale der Elektroden zweiter Art in Abhängigkeit von der Wassertemperatur
ϑ
.
Temperatur
Quecksilber/
Silber/Silberchlorid
ϑ
Kalomel KCl ges.
KCl 1 mol/l
KCl 3 mol/l
°C
mV
mV
mV
0
260,2
249,3
224,2
5
257,2
246,9
220,9
10
254,1
244,4
217,4
15
250,9
241,8
214,0
20
247,7
239,1
210,5
25
244,4
236,3
207,0
30
241,1
233,4
203,4
35
237,7
230,4
199,8
40
234,3
227,3
196,1
45
230,8
224,1
192,3
50
227,2
220,8
188,4
55
223,6
217,4
184,4
60
219,9
213,9
180,3
65
216,2
210,4
176,4
70
212,4
206,9
172,1
n v = Anzahl der bei der Redoxreaktion
umgesetzten H + -Ionen (1),
F =F ARADAY -Konstante = 96,485 · 10 3
(J/(V · mol)),
a (ox) = Aktivität (mol/l) der oxidierten Form
des Stoffes (im obigen Beispiel: der
III-wertigen Ionen); bei Gasen als
Partialdruck p p (10 5 Pa),
a (red) = Aktivität (mol/l) der reduzierten
Form des Stoffes (im obigen Beispiel:
der II-wertigen Ionen); bei Gasen als
Partialdruck p p (10 5 Pa).
grenzen des Wassers (H 2 O); unter Stabilitäts-
grenzen sind die Linien zu verstehen, welche in
pH/ E H -Diagrammen (Abb. 63, Abb. 64) die Sta-
bilitätsfelder begrenzen, d.h. die Flächen markie-
ren, in denen chemische Spezies/Verbindungen
vorherrschend (dominierend) sind (deshalb heu-
te Prädominanzfelder genannt). Im oxidierenden
Bereich (Elektronenabgabe) ist die Stabilität des
Wassers durch die Reaktion (Tab. 40)
4 H + + O 2 + 4 e -
2 H 2 O
begrenzt. Für das Potenzial E H gilt nach Tab. 40:
Üblicherweise wird das Redoxpotenzial in mV
angegeben.
Für Redoxpotenziale, die auf Wasserstoff
gleich Null bezogen werden, wird das Symbol E H
verwandt, für Standard-Potenziale von Redox-
paaren eines bestimmten Systems bei Aktivitäten
( a ) = 1 das Symbol E °.
Ein wichtiger Anwendungsbereich der Redox-
potenziale sind die pH-abhängigen Stabilitäts-
4
c
(O ) (H )
(H O)
c
EE RT
F
2
Gl. 117
ln
Ho
4
2
c
2
E H
=
Redoxpotenzial der Lösung (V),
E o
= Standard-Redoxpotenzial (V)
(für T = 298 K, 10 5 Pa und c (ox)
= c (red) = 1 mol/l Aktivität),
 
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