Geoscience Reference
In-Depth Information
3
Tab. 39:
Potenziale der Elektroden zweiter Art in Abhängigkeit von der Wassertemperatur
ϑ
.
Temperatur
Quecksilber/
Silber/Silberchlorid
ϑ
Kalomel KCl
ges.
KCl 1 mol/l
KCl 3 mol/l
°C
mV
mV
mV
0
260,2
249,3
224,2
5
257,2
246,9
220,9
10
254,1
244,4
217,4
15
250,9
241,8
214,0
20
247,7
239,1
210,5
25
244,4
236,3
207,0
30
241,1
233,4
203,4
35
237,7
230,4
199,8
40
234,3
227,3
196,1
45
230,8
224,1
192,3
50
227,2
220,8
188,4
55
223,6
217,4
184,4
60
219,9
213,9
180,3
65
216,2
210,4
176,4
70
212,4
206,9
172,1
n
v
= Anzahl der bei der Redoxreaktion
umgesetzten H
+
-Ionen (1),
F
=F
ARADAY
-Konstante = 96,485 · 10
3
(J/(V · mol)),
a
(ox) = Aktivität (mol/l) der oxidierten Form
des Stoffes (im obigen Beispiel: der
III-wertigen Ionen); bei Gasen als
Partialdruck
p
p
(10
5
Pa),
a
(red) = Aktivität (mol/l) der reduzierten
Form des Stoffes (im obigen Beispiel:
der II-wertigen Ionen); bei Gasen als
Partialdruck
p
p
(10
5
Pa).
grenzen des Wassers (H
2
O); unter Stabilitäts-
grenzen sind die Linien zu verstehen, welche in
pH/
E
H
-Diagrammen (Abb. 63, Abb. 64) die Sta-
bilitätsfelder begrenzen, d.h. die Flächen markie-
ren, in denen chemische Spezies/Verbindungen
vorherrschend (dominierend) sind (deshalb heu-
te Prädominanzfelder genannt). Im oxidierenden
Bereich (Elektronenabgabe) ist die Stabilität des
Wassers durch die Reaktion (Tab. 40)
4 H
+
+ O
2
+ 4 e
-
2 H
2
O
→
begrenzt. Für das Potenzial
E
H
gilt nach Tab. 40:
Üblicherweise wird das Redoxpotenzial in mV
angegeben.
Für Redoxpotenziale, die auf Wasserstoff
gleich Null bezogen werden, wird das Symbol
E
H
verwandt, für Standard-Potenziale von Redox-
paaren eines bestimmten Systems bei Aktivitäten
(
a
) = 1 das Symbol
E
°.
Ein wichtiger Anwendungsbereich der Redox-
potenziale sind die pH-abhängigen Stabilitäts-
4
c
(O ) (H )
(H O)
c
EE
RT
F
2
Gl. 117
ln
Ho
4
2
c
2
E
H
=
Redoxpotenzial der Lösung (V),
E
o
= Standard-Redoxpotenzial (V)
(für T = 298 K, 10
5
Pa und
c
(ox)
=
c
(red) = 1 mol/l Aktivität),